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秒级反应,高产率!连续流微反应技术助力重氮化高效合成炔基化合物

2025/7/30

炔基是有机化学中用途广泛的官能团,它的合成价值主要是生成新的C-C和C-X(X = O,N,S)键以及用于加成,环加成和过渡金属催化的交叉偶联反应等,是合成药物分子、功能材料、天然产物及精细化学品的重要途径。然而,传统的间歇式炔基化反应常面临产率波动大、放大困难、副产大量有害N₂O气体等问题,制约了其工业化应用潜力。

针对以上问题,都柏林大学Marcus Baumann老师利于维持流具体方法,采取重氮化因素谈到了种什么是创新的异恶唑酮转化成炔的手段。该具体方法实现目标缓解了劳动生产方式率不稳定性高、应急生产方式等关键问题,然后在较暂时性间内科学规范准备许多种炔烃生成物。

连续流重氮化高效合成炔烃——以异恶唑酮为例


异恶唑酮就是指几大类包含的异恶唑环,并在环上某些职位含带羰基(C=O)的可挥发类化合物,在药材催化物质、农约催化物质和涂料学科中软件大面积。本研究方案以异恶唑-5-酮(isoxazole-5-one)为模本底物,在连续不断流微影响器中完成炔基化影响网站优化。

图1 流程模式下的炔合成装置

原料配制:将异恶唑-5-酮(1当量)溶解在乙酸(0.1 M)中,制备炔基化所需的溶剂。
反应仪器配制:亚硝酸钠和底物通过进料泵分别进入流动反应器,实现高效的炔基化反应(图1)。
产品分析:反应液收集于饱和碳酸氢钠水溶液中。经有机溶剂萃取、干燥后,以柱层析方法纯化产品,以评估反应产率。

沈氏节能微反应器
的关键生产技术改善与最终结果

该研发重大考察学习了表现的温度、表现高沸点溶剂体制、亚氯化铵钠用水量和更改剂等重点技术指标,后面选择的最有效的加工过程必备条件以下的。

反应条件:在25 ℃、NaNO2与底物摩尔比为2、FeSO2·7 H2O与底物摩尔比为2、AcOH/H2O (v/v=5:1)的条件下,原料转化率大于90%。
优化结果:当底物溶液(0.1 M)流速为0.61 mL/min,亚硝酸钠水溶液(2 M)流速为3.04 mL/min时,产品的收率达到61%,且反应停留时间仅需35秒,效率相比传统间歇反应提升数十倍。

的工艺共通性印证

调整后的连续式流流程出色用于含异恶唑组成有机物的合并中(图2),证明文件了该流程更具顺畅的底物采用性,会高、相对稳定地可以获得多种多样目的炔烃乙酰乙酸。

图2 在流动模式下具有产量的底物范围

克级拖动与加工力优势可言

该工艺的一个关键优势在于其放大潜力:使用Vapourtec E-Series流动反应器(蠕动泵)替代注射泵,实现大体积进料。以1 g底物规模合成2a, 2c, 2l,产率与小试相当(43-57%),生产力达1.7-2.1 g/h。

连续流 vs. 传统间歇反应


本研究方案开发建设的连着流炔烃提炼技艺,能够不要了传统文化间断体现的的局限,出流露出以下的优越性。


该分析为异噁唑酮转化成为高扣减值炔烃提供数据了可整体规模型、普遍性稳定且优质的搞定方案设计,表明了间断流微不起作用技巧在如何应对复杂性生物碳聚合的挑战、促进翠绿色稳定化工公司生孩子领域的实力。

沈氏节能微连续流撬装系统

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参考价值文章:Org. Biomol. Chem., 2025,23, 1314-1319
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